アルコールの合成②
さて前回の続きから
「アルコールの合成」の２つ目、カルボニル化合物の還元を説明していくね。
前回最後に説明した酸化、還元を思い出してほしいのだけれど
カルボニルの還元というのは要するに、Ｈ２をもらうことだ。
要は以下のようにな感じでアルコールになるってことだね。
さてこの反応には
・触媒的水素化
・ヒドリド還元
といった２つの方法がある。
順に見ていくとしよう。
触媒的水素化
こいつはシンプルな話でＨ２と触媒（Ｐｄ,Ｎｉなど）用いて水素化するってことだよ。
下図のような感じだね。
ヒドリド還元
さてこっちが今回のメインかな？簡単に言ってしまうと、ヒドリドを使って還元する方法だ。
さて、聞きなれない単語が出てきたね。
ヒドリドっていうのはＨ－のことで正式には水素化物イオンという。
ちょっと見慣れない感じがするかもだけど見たままで
マイナス電荷の水素イオンのことだ。
多分全く何を言っているか訳がわからなくなっていると思う。
まぁ深く考えずに進んでいこう（笑）
とりあえず代表的な化合物としては
ＮａＢＨ４（水素化ホウ素ナトリウム）
と
ＬｉＡｌＨ４（水酸化アルミニウムリチウム）
がある。
ということで、まず構造を見てみよう。
さてこれだけだとよくわからないと思うので
ルイス構造で見てみよう。
オクテット則では電子を８個持っている状態が一番安定だったよね？
例でいうところのＢやＡｌっていうのはＨよりも電気陰性度が小さい。
だから電子２個分はＨが持っていた方がまだ安定になるっていう状況が出来ている。
だからＨ－（ヒドリド）という珍しい状態が出来上がっているってことだね。
で、それぞれカルボニルと反応させると下のようになる。
・ＮａＢＨ４の場合
・ＬｉＡｌＨ４の場合
※Et→Etanolの略です。
アルコールが出来たね。
さて、気づいた人もいると思うけど、この２つはカルボニルを還元するとき微妙に必要な条件が違う。
じゃあそれぞれもうちょっと詳しい反応を見てみよう。
・ＮａＢＨ４の場合
・ＬｉＡｌＨ４の場合
こいつの場合は２段階の反応機構だ。
さてじゃあ必要な条件の違いとはなんだろうか？
・・・答えは溶媒が
プロトン性溶媒
か
非プロトン性溶媒（今回はＥｔ２Ｏだね）
か、ということだ。
じゃあなぜこういった違いが出るのか？なんだけど
そもそもこの２つの化合物がどういった使い方をされるのかをまず紹介しておこう。
まぁ２つとも便利なもので強力な還元剤として働いてくれる。
特にアルデヒドやケトン、カルボン酸、エステルをアルコールへ還元する時には重宝する。
ただＬｉＡｌＨ４に関していうとプロトン性溶媒を使うと以下のように水素が発生してしまう。
ハガレンのマスタング大佐がラストを木端微塵に吹き飛ばしたシーンを覚えているだろうか？
まぁあんな感じの出来事が起こります。
なので還元剤にあわせて溶媒は危なくないものを選んでね♪
もうちょっと続きます。
ではまた次回
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