アルケンの反応③
それでは前回の続きから
４．オキシ水銀化－脱水銀化
さて 水銀化 とまた聞きなれない単語が出てきたね。
この反応の目的としては
・Ｈｇ（ＯＣＯＣＨ３）２（酢酸水銀）
・Ｈ２Ｏ
を用いて、ＯＨ1個を置換基が多いアルケンのＣにつける反応になる。
前回説明したマルコフニコフ則に従ってるから
マルコフニコフ付加とも呼ばれているね。
※酢酸は式で書くと長いので
以降はＡｃと記載します。
ＡｃはAcetate（酢酸の略）なので
酢酸水銀はＨｇ（ＯＡｃ）２ってことです。
では実際の反応を見ていこう。
２段階になっているから順番に説明するね。
まず最初の反応について
Ｈｇ（ＯＡｃ）２が以下のように共鳴し、Ｈｇが電子不足なる。
このため、電子が豊富なアルケンの二重結合を攻撃する。
前回も同じような話があったよね？
そう今回も三角形が作られるんだ。
そして次の反応について
ＮａＢＨ４によるＨｇＯＡｃ部分がＨに置き換えられる。
一応ラジカル機構で進行すると考えられているのだけれど
まだはっきりしていないので、ただのお勉強レベルで追及される機会があんまりないかな。
なのでそのまま覚えてしまっていいと思います。
５．ヒドロホウ素化－酸化
これは先ほど紹介した オキシ水銀化－脱水銀化 とは
逆のことをしたい時の反応だ。
つまり大きな目的としては
ＯＨ1個を置換基が少ないアルケンのＣにつけたい時に使われるってことだね。
では例を見ていこう。
こちも２段階になっている。
そして真ん中に何だかよくわからない（汗）奴がいる。
・・・では順番に説明していくね。
まず最初の反応について
水素化と同じように同時にＨとＢＨ２が近づいている。
なんでこういった動きになるかというとＢＨ３をルイス構造で見てみるとわかりやすい。
電子が入るスペースが２つあるので結合が可能になるってことだね。
この後Ｂに残った2つのＨも同じ道をたどる。
結果、以下のような謎の化合物になるんだ。
そして次の反応について、
とりあえず箇条書きしてみよう。
①Ｈ２Ｏ２がＮａＯＨによってＨ＋奪われ、ＯＯＨ－が求核攻撃をする。
②転移反応（結合位置が変わって分子構造が変わる）が起こる。
③ＮａＯＨを使って加水分解反応が起こる。
さらっと描いたけど、加水分解反応は以下のようなイメージです。
※ＸＯが↓です。
上記を３回繰り返すと
③のアルコールとホウ酸ナトリウムが生成する、というわけだ。
さて一連の流れを見ると、最初の反応でＢＨ２が結合した部分にＯＨがつくことが分かるよね。
ＢＨ２は近づきやすい、すなわち立体障害の少ない方に結合する。
だから置換基の少ないＣに結合するというわけだね。
ではまた次回。
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