フェニルメチル炭素の反応性②

それでは続きから~

1.フェニルメチルの種類

(2)ベンジル型カチオン

ベンジル型カチオンの場合はラジカルと同様に下のように共鳴
正電荷を非局在化することで安定化する。

さて、カチオンの状態で安定…ということは?

そう、1反応が起こりやすいということだね。
なので以下のように
・ベンジル型のハロゲン化物
・スルホン酸エステル
なんかはエタノールとのS1反応により加溶媒分解を起こします。

名前から想像つくと思うけど一応解説すると
加溶媒分解っていうのは
溶媒求核試薬と反応して起こす反応
のことだ。
溶媒=水の場合は皆さんお馴染みの加水分解になります。

他にも
溶媒=アンモニアの場合はアンモノリシス
溶媒=アルコールの場合はアルコ―リシス
なんて名前がついています。
今回は溶媒=エタノールで、この場合はエタノリシスともいうよ。

さて、ここで注目してほしいのはさりげなくついている電子供与基のOCH
こいつのおかげで共鳴の数が増えて、よりカチオン状態が安定であるため
さらなるS1反応が起こったりしています。

ちなみにOCHがなかったら…そう2反応が起こります。

こっちの反応は加溶媒分解の条件でさえ起こり
優れた求核剤があるとさらに起こりやすい。
要因としては
・立体障害がない
・S2反応の遷移状態がベンゼンのπ電子系との重なりによって安定化する
2点のおかげだね。

つまりは
遷移状態が安定化
→反応の活性化エネルギー低下
→反応起こりやすい

ということです。

(3)ベンジル型アニオン

さて、最後はアニオンについて~
といってもラジカル、カチオンと同じように基本は以下のように共鳴している。

ということで繰り返しになるけど共鳴のため安定だ。

つまり、ベンジル位のHの酸性度は比較的高い
どのくらいかというと、

CHCHpKa=50くらい)>メチルベンゼン(pKa=40くらい

…まぁこれだけじゃ分かり難いと思うのでもう一例

CH=CH-CH(アリル系のプロペン:pKa=41くらい)≒メチルベンゼン(同上)

つまり、アリル系とベンジル位の酸性度は同じくらい
ということだね。
なのでアリル系の反応でも紹介した
脱プロトン化
がメチルベンゼンでも起こるんだ。
参考:アリル系の反応②

フェニルメチルは
・ラジカル
・カチオン
・アニオン
すべてにおいて安定であるので
様々な反応が起こるってことですな。

キリが良いので本日はこの辺で~

ではまた次回。

 

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Posted by nikukyu-