フェニルメチル炭素の反応性②
それでは続きから～
１．フェニルメチルの種類
（２）ベンジル型カチオン
ベンジル型カチオンの場合はラジカルと同様に下のように共鳴し
正電荷を非局在化することで安定化する。
さて、カチオンの状態で安定…ということは？
そう、ＳＮ１反応が起こりやすいということだね。
なので以下のように
・ベンジル型のハロゲン化物
・スルホン酸エステル
なんかはエタノールとのＳＮ１反応により加溶媒分解を起こします。
名前から想像つくと思うけど一応解説すると
加溶媒分解っていうのは
溶媒が求核試薬と反応して起こす反応
のことだ。
溶媒＝水の場合は皆さんお馴染みの加水分解になります。
他にも
溶媒＝アンモニアの場合はアンモノリシス
溶媒＝アルコールの場合はアルコ―リシス
なんて名前がついています。
今回は溶媒＝エタノールで、この場合はエタノリシスともいうよ。
さて、ここで注目してほしいのはさりげなくついている電子供与基のＯＣＨ３
こいつのおかげで共鳴の数が増えて、よりカチオン状態が安定であるため
さらなるＳＮ１反応が起こったりしています。
ちなみにＯＣＨ３がなかったら…そうＳＮ２反応が起こります。
こっちの反応は加溶媒分解の条件でさえ起こり
優れた求核剤があるとさらに起こりやすい。
要因としては
・立体障害がない
・ＳＮ２反応の遷移状態がベンゼンのπ電子系との重なりによって安定化する
２点のおかげだね。
つまりは
遷移状態が安定化
→反応の活性化エネルギー低下
→反応起こりやすい
ということです。
（３）ベンジル型アニオン
さて、最後はアニオンについて～
といってもラジカル、カチオンと同じように基本は以下のように共鳴している。
ということで繰り返しになるけど共鳴のため安定だ。
つまり、ベンジル位のHの酸性度は比較的高い。
どのくらいかというと、
ＣＨ３ＣＨ３（ｐＫａ＝50くらい）＞メチルベンゼン（ｐＫａ＝40くらい）
…まぁこれだけじゃ分かり難いと思うのでもう一例
ＣＨ２＝ＣＨ－ＣＨ３（アリル系のプロペン：ｐＫａ＝４１くらい）≒メチルベンゼン（同上）
つまり、アリル系とベンジル位の酸性度は同じくらい
ということだね。
なのでアリル系の反応でも紹介した
脱プロトン化
がメチルベンゼンでも起こるんだ。
参考：アリル系の反応②
フェニルメチルは
・ラジカル
・カチオン
・アニオン
のすべてにおいて安定であるので
様々な反応が起こるってことですな。
キリが良いので本日はこの辺で～
ではまた次回。
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