α，β—不飽和カルボニル化合物の反応①

さて今回からはα，β－不飽和カルボニル化合物の反応について

主なものは以下…多いので例によって分割していきます。

１．水素化
２．ハロゲン化
３．共役付加反応（基本）
４．有機金属反応剤
５．ジアルキル化
６．Michael付加
７．Robinson環化

まぁまた多いな…と感じるかもしれないけど
実はこれ、以下のような3つの反応に分けることが出来る。

・アルケンとしての反応
→Ｃ＝Ｃ部分のみの反応

・カルボニル化合物としての反応
→Ｃ＝Ｏ部分のみの反応

・不飽和カルボニル化合物としての反応
→Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ両方がからむ反応

…さてちょっとおや？っと思った人もいるんじゃないかな。
ぶっちゃけるとタイトルに該当するのは1つだけだ(-_-;)
だけど今まで学んできたことも使っていくことにはなるので
ので全く紹介しない、という訳にもいかないんだよね。
※忘れてたりした時は参考をリンクしておくので都度復習しながら進めて行ってね。

それではいってみよー

１．水素化

タイトルに見覚えがあるんじゃないかな？
参考応用編：アルケンの反応① – 水素化反応

こいつは言ってみれば先に紹介した
アルケンとしての反応その１ だ。

例えば以下のように炭素に担持したパラジウムを使って水素化すると飽和カルボニル化合物となる。
※担持が分からなかったら応用編：オキサシクロプロパンの合成へ

※分かりづらいかもしれないけど、出発物質はα，β－不飽和ケトンです。

こいつの特徴としてＣ＝ＣとＣ＝Ｏが両方ある場合はＣ＝Ｃのみ還元する、というものがある。
明確な理由はまだ不明なんだけど研究により
Ｃ＝Ｏのみの場合はＣ＝Ｏを還元するのに
Ｃ＝ＣとＣ＝Ｏが両方ある場合はなぜかＣ＝Ｃのみを還元し、Ｃ＝Ｏはほとんど還元されないということがわかっているんだ…謎だね。

さて、じゃあこの場合Ｃ＝Ｏのみ水素化できないのか？というとそんなことはない。
詳しくは応用編：アルコールの合成② を見直してほしいのだけれど
簡単にいうとＮａＢＨ_４やＡｌＬｉＨ_４などのヒドリド反応剤を使うことで以下のようにＣ＝Ｏのみ水素化し、不飽和アルコールを作ることはできます。

が、現実問題としてヒドリド反応剤は高価なのであんまり使われることはありません。
現在安く作れる方法が研究されてるみたいです。

２．ハロゲン化

続いて
アルケンとしての反応その２ だ。

まぁこいつも見覚えがあるよね？
参考応用編：アルケンの反応②

例えば以下のように臭素化反応を起こすことで、ジブロモカルボニル化合物にすることができる。

さてここで気にしておいてほしいんだけど
これはあくまで「アルケン」にＢｒが1,2-付加したものだ。
なぜ「アルケン」を強調するかというと、次に説明する
３．共役付加反応（基本）
で付加がたくさん出てくるので、ごっちゃにならないように念押ししています。
まぁ次を見て混乱するようなら一度戻って読みなおして下さい。

ではまた次回。