アルケンの反応③

それでは前回の続きから

４．オキシ水銀化－脱水銀化

さて 水銀化 とまた聞きなれない単語が出てきたね。
この反応の目的としては
・Ｈｇ（ＯＣＯＣＨ_３）_２（酢酸水銀）
・Ｈ_２Ｏ
を用いて、ＯＨ1個を置換基が多いアルケンのＣにつける反応になる。
前回説明したマルコフニコフ則に従ってるから
マルコフニコフ付加とも呼ばれているね。
※酢酸は式で書くと長いので
以降はＡｃと記載します。
ＡｃはAcetate（酢酸の略）なので
酢酸水銀はＨｇ（ＯＡｃ）_２ってことです。

では実際の反応を見ていこう。

２段階になっているから順番に説明するね。

まず最初の反応について
Ｈｇ（ＯＡｃ）_２が以下のように共鳴し、Ｈｇが電子不足なる。

このため、電子が豊富なアルケンの二重結合を攻撃する。

前回も同じような話があったよね？
そう今回も三角形が作られるんだ。

そして次の反応について
ＮａＢＨ_４によるＨｇＯＡｃ部分がＨに置き換えられる。

一応ラジカル機構で進行すると考えられているのだけれど
まだはっきりしていないので、ただのお勉強レベルで追及される機会があんまりないかな。
なのでそのまま覚えてしまっていいと思います。

５．ヒドロホウ素化－酸化

これは先ほど紹介した　オキシ水銀化－脱水銀化　とは
逆のことをしたい時の反応だ。

つまり大きな目的としては
ＯＨ1個を置換基が少ないアルケンのＣにつけたい時に使われるってことだね。
では例を見ていこう。

こちも２段階になっている。
そして真ん中に何だかよくわからない（汗）奴がいる。
・・・では順番に説明していくね。

まず最初の反応について
水素化と同じように同時にＨとＢＨ_２が近づいている。

なんでこういった動きになるかというとＢＨ_３をルイス構造で見てみるとわかりやすい。

電子が入るスペースが２つあるので結合が可能になるってことだね。

この後Ｂに残った2つのＨも同じ道をたどる。
結果、以下のような謎の化合物になるんだ。

そして次の反応について、
とりあえず箇条書きしてみよう。

①Ｈ_２Ｏ_２がＮａＯＨによってＨ＋奪われ、ＯＯＨ^－が求核攻撃をする。

②転移反応（結合位置が変わって分子構造が変わる）が起こる。

③ＮａＯＨを使って加水分解反応が起こる。

さらっと描いたけど、加水分解反応は以下のようなイメージです。

※ＸＯが↓です。

上記を３回繰り返すと
③のアルコールとホウ酸ナトリウムが生成する、というわけだ。

さて一連の流れを見ると、最初の反応でＢＨ_２が結合した部分にＯＨがつくことが分かるよね。
ＢＨ_２は近づきやすい、すなわち立体障害の少ない方に結合する。
だから置換基の少ないＣに結合するというわけだね。

ではまた次回。