今回はアルケンの合成について
主に方法は以下の2つ
・ハロアルカンやスルホン酸アルキルのE2反応
・アルコールの脱水
では一つずついってみよー。
ハロアルカンやスルホン酸アルキルのE2反応
タイトルの通りなんだけどようはE2反応が関係してくる。
※なので反応の細かいところは 基礎編：E2反応 へ
まずは以下を見てほしい。
こんな感じでE2反応でアルケンが出来る。
で、ここで注目してほしいのは生成物が2種類あり、生成割合に差が出ているってところだ。
なぜなのかというと、遷移状態ではＣ－Ｈ、Ｃ－Ｂｒ結合が部分的に切断され
二重結合が部分的にできている状態になっている。（つまりは不安定）
ここで思い出してほしいのは前回の 応用編：アルケンの特徴③ の 相対的安定性 の部分。
置換基が多いほど安定
だったよね？
だから置換基の多い左の生成物が出来やすいってことなんだ。
ちなみにこの置換基の多いアルケンが生成するルールをSaytzev則（ザイツェフ則）というよ。
※基礎編：E1反応 で名前だけ登場済
注意点としてはこいつにも例外があって
塩基がかさ高い
ものを使うと生成物の割合が逆転するんだ。
これはかさ高いせいで２級水素を引き抜くより１級水素を引き抜く方が簡単だからなんだ。
このように置換基の少ないアルケンが生成するルールをHofmann則（ホフマン則）というよ。
結論として
アルケンの生成物は塩基に大きな影響を受ける
ってことだね。
オマケで生成されるアルケンが
cis,trans や E,Z の場合
どうなるのかについて説明しておこう。
cis,trans の場合
２つを単純に比較した時、すでに特徴で説明しちゃってるので
お察しだと思うけど、trans が安定していて出来やすい。
もう少し踏み込んだ内容として、これは
アルケンが安定しているから
という理由だけではないってことだ。
E2反応の内容で
アンチ共平面で起こる
ということを覚えているかな？
最初の出発物質をNewman投影式で書いてみるとこんな風になる。
上図を見て分かる通り、アンチ共平面の時
cisは立体障害のせいでE2反応が起こりにくいんだ。
だからtransの方ができやすいってことだね。
E,Z の場合
さてまずE,Zを作るために何が出発物になるのか？
というところから考えて聞きたい。
…まぁ最終的にアルケンかつ置換基が3つ以上になる
って考えれば大体想像つくと思うけど
答えをいっちゃうと
光学活性を持つC（キラル中心）が2つ以上あるもの
になる。
※細かい部分が気になる人は自分で調べてみてね。
とりあえずこれは例を見ながらが早いので
光学活性を2つ持つ
2-bromo-3-mehtylpentane
で考えてみよう。
この時、光学異性体としては（S，R）、（R，S）、（R，R）、（S，S）の4種類あるよね。
この中でどれがE,Zになるかのか？ということを考えてもらいたい。
考え方としては
E2反応が起こる状態を3次元で捉えてみる
とわかり易いかな。
答えは↑の通りで
（R，R）、（S，S）の時は E のみ
（S，R）、（R，S）の時は Z のみ
ってことだね。
アルコールの脱水
これはE1反応の一種になる。
この場合も置換基が多い方がたくさん生成されます。
以下みたいな感じ。
理由はとっても単純で
E1反応であるということは
カルボカチオンを経由している。
カルボカチオンは置換基が多い方が安定だったよね？
※ピンとこなかったら 基礎編：求核と脱離の起こりやすさ を
だからです。
基礎が色々噛んでくるので
忘れていたら振り返りながら考えてみてね。
ではまた次回。
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